Как правильно принять сотрудника в ПВЗ на должность материально ответственного лица.

В перечне должностей, на которых может быть возложена полная МО указаны работы:
"Работы: по приему и выплате всех видов платежей; по расчетам при продаже (реализации) товаров, продукции и услуг (в том числе не через кассу, через кассу, без кассы через продавца, через официанта или иного лица..." - Постановление Минтруда РФ от 31.12.2002 N 85.

Поэтому, думаю можно.